水质COD测定过程中的一些注意点

化学需氧量(CODCr)是我国废水实施排放总量控制的主要指标，也是衡量环境水质和污染源排放的重要指标。水样的CODCr 是一个严格操作的条件性指标，常常会因取样量、加入氧化剂的种类及浓度、溶液pH值、反应温度和时间及催化剂的有无而获得不同的结果。因此我们有必要对日常操作中的容易被忽视的问题进行分析梳理。 

　　一、长期养成的操作习惯 

　　新版国标HJ 828-2017 保持了GB 11914-89 的氧化和催化体系的消解方法，保证了监测数据的连续性，但HJ 828-2017 关键点在将取样量、试剂浓度和用量减半，以及硫酸汞由固体改为液体。其实这个用量在GB11914-89 和《水和废水监测分析方法》(第四版)的注意事项附表中早已说明，只是一般都习惯只按正文执行而已。应该说，HJ 828-2017 替代GB 11914-89，仅仅是对旧版进行了修订和规范，并未有实质的改变，而操作人员长期养成的习惯，也并未就此改变。 

　　二、CODCr定义关键点的注意 

　　关于CODCr的定义有几个关键点：① CODCr是水样中有机和无机的还原性物质消耗与重铬酸盐相对应的氧的量。既表示水中还原性物质含量的一个综合性指标，也是衡量水中有机物质含量的评价指标。这对我们判定干扰物质很重要;② CODCr 包含了水样中的溶解性物质和悬浮物，这在很大程度上影响了我们的取样。 

　　三、氯离子的干扰 

　　氯离子并不消耗水中的溶解氧，不属于CODCr 接受的还原性物质，却会被重铬酸钾氧化，导致测定结果虚高，同时氯离子又可与硫酸银生成氯化银沉淀，弱化催化剂的效果，导致测定结果偏低，使得测定结果产生了不确定性。因此铬法分析CODCr 的主要干扰物为氯化物。测定时需要在加入重铬酸钾前向水样中加入硫酸汞作为掩蔽剂，使之成为可溶性的氯汞络合物以消除干扰。氯离子浓度越高，需要硫酸汞的量越大。 

　　四、硫酸溶液的量取 

　　硫酸银-硫酸溶液是以浓硫酸为主体的溶液，大家都知道操作有危险，做好防护措施和遵守“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不断搅”的原则。应在操作的全过程中养成良好的习惯，始终只用一只手拿量筒，另一只手拿试剂瓶、加热管或锥形瓶，切不可来回换。因为浓硫酸粘稠，易在量筒外壁挂液，如果换手拿容器，就会把酸液粘到其他容器外壁，在后面的操作中易造成伤害。拿试剂瓶、加热管或锥形瓶的手始终保持干燥，以确定没有被硫酸沾染。 

任何测量结果都有误差，分析结果的误差存在于一切测量的全过程中。误差的发生，既有设备、量器引起的系统误差，也有环境温度变化、人为操作(如分析人员判断能力、操作技术的差异)等引起的随机误差，还有样品和试剂用错、记录、计算错误和修约引起的过失误差等。