电镀废水中有很多无机物质,其中含有多种重金属离子;也有许多有机物质,所有的有机物都有二个共性:一是有机物至少都由碳、氢组成;二是绝大多数的有机物质能够发生化学氧化或被微生物氧化,废水中的有机物质越多,则耗氧量也越多。废水用化学药剂氧化时所消耗的氧量称为化学需氧量,即COD;废水用微生物氧化所消耗的氧量称为生物需氧量,即BOD。 1、电镀废水COD产、排污特征电镀工艺一般分为前处理、电镀、后处理等三部分。
这三个部分都使用一些有机物质,在随后的水洗工序中,这些有机物质要进入清洗水中,最终进入排放的废水中,构成了COD指标。
(1)前处理工序的作用是对待镀工件进行整平、除油、除锈。在对工件进行磨光、抛光加工过程中经常使用抛光膏,抛光膏是用油脂、石蜡制成的,清理这些油脂、石蜡会产生COD很高的废水。
以前除油工序使用的药品有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、硅酸钠等。近年来,为了提高除油速度和质量,同时降低除油时的温度,普遍使用表面活性剂。表面活性剂的种类大都采用阴离子型表面活性剂和非离子表面活性剂复配。阴离子表面活性剂可以使用硫酸脂盐(如十二烷基硫酸钠);非离子型表面活性剂可以使用环氧乙烷和某些疏水化合物的缩合产物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。这些表面活性剂都是有机物。除锈工序大量使用盐酸、硫酸和缓蚀剂。盐酸虽然不是有机物,但是组成盐酸的Cl-会提高COD指标。酸洗钢铁生成的Fe2+也会提高COD指标。经常使用的缓蚀剂(如六次甲基四胺、硫脲)也属于有机物,同样也会提高COD。 (2)以前使用无机物进行电镀,例如:镀锌使用氧化锌,镀铜使用硫酸铜,镀镍使用硫酸镍。
近年来,为了提高电镀的效率和质量,则大量使用各种添加剂。这些添加剂可以提高整平性、光亮性、分散性、深镀性等,大大提高了镀层的外观质量,提高了生产效率,降低了劳动强度(过去需要人工对镀层进行抛光)。
光亮锌酸盐镀锌采用的主光亮剂是有机醛、酮类化合物,辅助光亮剂常用季铵化或季磷化的有机杂环化合物。光亮酸性镀铜添加剂种类繁多,有不饱和有机硫化物和表面活性剂类化合物(如聚醚化合物,带有磺酸基的有机硫化物等)。镀镍的第四代添加剂由吡啶类衍生物、丙炔炔和衍生物及其环氧缩合物或磺化产物组成。 (3)电镀的后处理工序中,为了提高镀层的耐蚀能力,经常要做封闭处理,一些封闭剂也是有机物。
2、我国电镀废水COD排放控制要求
根据国家和国家质量检验检测总局发布的《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)的规定,企业COD排放限值为80mg/L。 3、我国电镀废水COD达标难点分析
我国大部分电镀企业的废水处理系统是针对电镀行业的标志性污染物——和重金属而选定的方法,其中最成功、采用的是化学氧化—还原加絮凝沉淀的方法。对待去除COD没有一个十分理想的方法。 (1)活性炭法:去处COD有效,但活性炭很快饱和、失效,其再生至今没有一个成熟的方法;
(2)膜法:可以截留有机物的大分子,但是排放浓溶液时COD会更高; (3)紫外线法:一些单位通过研究认为利用臭氧、紫外线、活性炭法处理电镀废水效果明显,在通入臭氧10mg/L和紫外线3W/L的条件下反应30min,经活性炭滤后COD去除率大于72%。分析上述结论可以看出,效果也不是很理想。 (4)生化法:为了降低COD指标,一般对于电镀废水都是先经过化学处理再进行生化处理。
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