化学需氧量(又称为COD或者CODcr)指的是在一定的条件下,经重铬酸钾氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度,以mg/L表示。其原理是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。 关于COD的定义有几个关键点:①COD是水样中有机和无机的还原性物质消耗与重铬酸钾对应的氧的量。②COD包含了水样中的溶解性物质和悬浮物,所以这就在很大程度上影响了取样。对于较清的和悬浮颗粒细小且能够在一定时间内均匀稳定散布的水样可以摇匀后进行取样。但是对于工业废水或者生活污水中含有不均匀较大的易沉降悬浮物颗粒,这些水样中的悬浮颗粒即使大力摇匀后也会立即沉降,上下水层明显不同,这时则需要取混合均匀的水样或加大取样量(对应试剂量也加大)。 《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ828-2017)是现行的水质化学需氧量测定的国家标准方法。 化学需氧量的测定为取10.0ml的样品于锥形瓶中,加入5.00ml的低浓度重铬酸钾和几颗防爆沸玻璃珠,按照氯离子的量加入硫酸汞(上限为2ml),摇匀。把锥形瓶连接到回流装置冷凝管下端,开通冷凝装置,从冷凝管上端加入15ml的硫酸银-硫酸溶液。自溶微沸时开始计2h。冷凝回流完毕后从冷凝管上端加入45ml水冲洗冷凝管,取下锥形瓶。待样品溶液冷却至室温后,加入三滴试亚铁灵指示剂溶液,然后用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。 标准方法要求冷凝回流的时间为两小时,如果将回流时间缩短至0.5h或1h,对COD浓度较低的水样影响很小,所以可以视水样的精度需要适当的缩短回流时间。手工测定化学需氧量操作比较繁琐、并且还需要接触强酸和有毒的试剂,对于有大量样品的检测单位有诸多不便。全自化学需氧量分析仪在自动化方面具有独特的优势,将化学需氧量的操作交由仪器自动处理,不仅可以做到单个环节的准确控制,还可以保持批量样品测定条件的一致性。全自动化学需氧量分析方法和仪器仪必将成为市场需求的主流技术和仪器设备。
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